神盾局資深特工菲爾·科爾森(克拉克·格雷格 飾)從紐約大戰(zhàn)歸來，回到執(zhí)法機構(gòu)神盾局。他組織了一支精銳、訓練有素的特工小組，處理那些還未被指定為機密的案件：那些新的、陌生的、未知的東西。這個小組包括：正直坦率的沃德探員（布雷特·道頓飾演），他是位作戰(zhàn)和間諜活動的專家；梅探員（溫明娜 飾演）是位飛行員及武術(shù)專家；菲茲探員（伊恩·德·卡斯泰克 飾演）是一位天才科學家，不過他在人際交往的能力則略顯尷尬；西蒙斯探員（伊麗莎白·亨斯屈奇 飾演），她對生物和化學很有一手；最后，便是神盾局召來的平民駭客斯凱（汪可盈 飾演）。